改性酚醛树脂胶黏剂的合成原理？采用多种改性方法

酚醛树脂胶黏剂虽然具有胶接强度高、耐水、耐热、耐磨及化学稳定性好等优点，生产耐候、耐热的木材制品时酚醛树脂胶黏剂为首选胶黏剂，但因其存在耐磨性较低、成本较高、固化温度高、热压时间长、胶层颜色较深、胶层内应力大易产生老化龟裂、甲阶酚醛树脂初黏性低、渗透力强而易透胶、耐碱性差、对异种材料的胶接性能不理想，特别是在胶接木质材料时，固化时间长、毒性大等缺点，所以应用受到一定限制。为此，需要采用多种改性方法。一般是将柔韧性好的线型高分子化合物（如合成橡胶、聚乙烯醇缩醛、聚酰胺树脂等）混入酚醛树脂中；也可以将某些黏附性强的，或者耐热性好的高分子化合物或单体与酚醛树脂用化学方法制成接枝或嵌段共聚物，从而获得具有各种综合性能的胶黏剂。

①酚醛-缩醛树脂胶黏剂。热塑性的聚乙烯醇缩醛树脂改性的酚醛树脂的机械强度高，柔韧性好，耐寒、耐大气老化性能极佳，可用于木材和金属的胶接。聚乙烯醇缩醛是由聚乙烯醇与醛类反应生成，而聚乙烯醇一般是利用聚醋酸乙烯酯经水解制得的。常用的有聚乙烯醇缩甲醛和聚乙烯醇缩丁醛。聚乙烯醇缩醛对许多表面都有极好的黏附性。值得注意的是缩醛的结构不同，赋予胶黏剂的性质也不同。用碳链较长的醛形成的缩醛，其改性胶黏剂的韧性好，但不耐热，如丁醛比甲醛形成的缩醛胶黏剂的韧性与弹性好，但耐热性差。糠醛形成的缩醛，其胶黏剂的刚性高、耐热性好、化学稳定性强，但憎水。

②酚醛-丁腈橡胶胶黏剂。橡胶改性的酚醛树脂：柔韧性好、耐温等级高，具有较高的胶接力。以丁腈橡胶改性酚醛树脂的应用最为广泛，它广泛用于金属、非金属的胶接。应考虑催化剂、橡胶硫化剂及硫化促进剂、填充剂、溶剂等的选择。

③苯酚-三聚氰胺共缩合树脂胶黏剂。可采用苯酚、三聚氰胺与甲醛同时加入反应，或顺序加入后再反应；也可采用将分别制造的酚醛树脂与三聚氰胺树脂共混的方法得到苯酚-三聚氰胺共缩合树脂胶黏剂，可以改进酚醛树脂固化所需温度高、时间长的缺点。

④尿素改性酚醛树脂胶黏剂。在致力于提高酚醛树脂胶黏剂性能的同时，也应注意降低生产成本，降低酚醛树脂胶黏剂成本的主要途径是引入价廉的尿素。以苯酚为主的苯酚-尿素-甲醛（PUF）树脂胶黏剂，不但降低酚醛树脂的价格，而且可以降低游离酚和游离醛。

⑤木质素改性酚醛树脂胶黏剂。木质素是广泛存在于自然界植物体内的天然酚类高分子化合物。木质素-苯酚-甲醛胶黏剂已应用于生产人造板，不仅可以降低造纸废液的污染，而且也能降低酚醛树脂成本。在一定条件下，可用木质素硫酸盐或黑液代替高达42%的酚醛树脂胶黏剂，而固化时间无明显延长，板的性能也不降低。

⑥间苯二酚改性酚醛树脂胶黏剂。自从1943年间苯二酚-甲醛（RF）树脂应用以来，主要用于船用胶合板以及在恶劣环境中使用的结构件。由于苯酚和间苯二酚两者结构相近，不少研究利用间苯二酚改性酚醛树脂，提高其固化速度，降低固化温度，主要有两种方法：​（a）将RF树脂和酚醛树脂按一定比例进行共混；​（b）间苯二酚、甲醛两者共缩聚，其主要特点是能在低温或室温固化。

还可以通过以下方式降低酚醛树脂的固化温度和减少固化时间：添加固化促进剂或高反应性的物质，如添加碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸氢钾、碳酸丙烯酸酯类的碳酸盐与碳酸酯、间苯二酚、异氰酸酯等；改变树脂的化学构造，赋予其高反应性，如高邻位酚醛树脂的合成；与快速固化性树脂复合，如苯酚-三聚氰胺共缩合树脂、苯酚-尿素共缩合树脂、木素、单宁-酚醛树脂共缩合树脂等；提高树脂的聚合度。