热固性酚醛树脂的合成原理？酚醛树脂的两步合成反应

甲阶酚醛树脂（resol）是一种可熔、易溶的线型结构酚类树脂，分子量较低，含有一定量的活性羟甲基，进一步反应树脂变得不熔，是在碱性催化剂作用下苯酚与过量的甲醛反应生成，如热固型PF树脂胶黏剂。其反应分为两步。

a．苯酚与甲醛间的加成反应。此反应是形成酚醛树脂高聚物的基础，会形成各种羟甲基酚（一羟甲基酚和多羟甲基酚的混合物）​。酚羟基的影响使酚核上的邻位和一个对位活化。这些活性位置当受到甲醛的进攻时生成邻位或对位的羟甲基酚。

b．羟甲基酚缩聚反应。羟甲基酚进一步的反应是缩聚反应，形成线型结构的酚醛树脂。反应有以下三种情况，其中以第二个为主。在碱性条件下，缩聚体主要通过次甲基键连接起来。羟甲基酚的缩聚反应进行到凝胶点前，突然把反应体系冷却，各种反应速度都降低，此时可得到不同用途的可溶性酚醛树脂，即甲阶酚醛树脂（A阶树脂）是由不同聚合度的树脂组成的。

乙阶酚醛树脂由甲阶酚醛树脂经加热或长期储存缩聚而成，树脂分子量较高（1000左右）​，聚合度为6～7，可部分溶于丙酮、乙醇等溶剂，具溶胀性，加热可软化，冷却后变脆。

丙阶酚醛树脂是乙阶酚醛树脂继续反应缩聚而得到的最终产物，具有不熔不溶的体型结构，机械强度、耐水性、耐久性均很好。