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聚氯乙烯的组成结构?PVC几种不同的分类方法
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2025-1-13 15:30:37
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(1)PVC结构
PVC的结构通式是:- (CH2-CHCl)n-
PVC是氯乙烯单体多数以头-尾结构相连的线性聚合物。PVC分子链上的氯、氢原子空间排列基本无序,碳原子为锯齿形排列,所有原子以σ键相连,所有碳原子均为sp3杂化。PVC是无定形的热塑性树脂,制品的结晶度低,一般只有5%~15%。PVC支链和缺陷数量不多,一般每1000个氯乙烯重复单元有4~40个支链或缺陷。聚合反应温度越高,支化和缺陷就越多。例如在-63~-53 ℃聚合而成的PVC,没有支链。而在52 ℃聚合而成的PVC,每1000个氯乙烯重复单元就有30~35个支链。在PVC分子链上存在短的间规立构规整结构。随着聚合反应温度的降低,间规立构规整度提高。例如:在约-60 ℃聚合而成的PVC,间规立构规整度高达65%。
聚氯乙烯分子链中含有强极性的氯原子,分子间力大,使聚氯乙烯制品的刚性、硬度、力学性能提高,并赋予优异的难燃性能(氧指数:40.3),但其介电常数和介电损耗角正切值比PE大。聚氯乙烯树脂含有聚合反应中残留的少量双键、支链及引发剂残基,如烯丙基氯、叔氯或叔氢、带不饱和键或过氧化物残基的端基等,加上两相邻碳原子之间含有氯原子和氢原子,容易脱氯化氢,导致PVC在光、热的作用下容易发生降解反应,此外受热时会从这些部位开始发生自催化脱HCl反应,形成共轭多烯结构并进而发生交联、链断裂等反应而降解。
(2)PVC的分类
根据应用范围不同,PVC可分为通用型PVC树脂、高聚合度PVC树脂、交联PVC树脂。通用型PVC树脂是由氯乙烯单体在引发剂的作用下聚合形成的;高聚合度PVC树脂是指在氯乙烯单体聚合体系中加入链增长剂聚合而成的树脂;交联PVC树脂是在氯乙烯单体聚合体系中加入含有双烯和多烯的交联剂聚合而成的树脂。通用型聚氯乙烯由于制备方法简单、用途广泛,在现货市场上流通的绝大部分都是通用型的聚氯乙烯树脂,而高聚合度的和交联的PVC树脂一般在特殊领域应用较多。
根据单体的聚合方法,聚氯乙烯可分为四大类:悬浮法聚氯乙烯、乳液法聚氯乙烯、本体法聚氯乙烯、溶液法聚氯乙烯。悬浮法聚氯乙烯是目前产量最大的一个品种,约占PVC总产量的80%。
根据树脂结构不同可以分为紧密型和疏松型两种,其中紧密型树脂颗粒直径一般为5~10μm,粒径较小,表面规则、呈球形、实心、像乒乓球状,不太容易吸收增塑剂,不易塑化,成型加工性稍差,但制品强度略高。疏松型树脂颗粒直径一般为50~100μm,粒径较大,表面不规则、多孔、呈棉花球样,容易吸收增塑剂,容易塑化,成型加工性好,但从制品强度上看,相对略低于同样配方、同样工艺条件下的紧密型树脂。
根据增塑剂含量的多少,常将PVC塑料分为:无增塑PVC,增塑剂含量为0;硬质PVC,增塑剂含量小于10%;半硬质PVC,增塑剂含量为10%~30%;软质PVC,增塑剂含量为30%~70%;聚氯乙烯糊塑料,增塑剂含量为80%以上。
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