什么是反式聚异戊二烯？什么是交联聚烯烃

反式聚异戊二烯在1988年由日本可乐丽公司开发成功。它立构规整紧密，容易结晶，结晶时会形成一种球形的超结晶结构，具有高度的链规整性，以用硫黄或过氧化物交联得到的网络结构为固定相，以能进行熔化和结晶可逆变化的部分结晶相为可逆相。未经硫化的反式聚异戊二烯是典型的硬性结晶高分子，而当交联度过高超过临界值时，硫化网络被固定在无规橡胶态，是一类橡胶制品，故两者都不具有形状记忆功能。在低交联度下，DTA曲线上残留35 ℃的结晶熔融峰，在室温中保持约40%的结晶度，局部并存高次结构，成为形状记忆材料。在熔点以下，以物理交联点和化学交联点分隔的链段平均分子量小于产生橡胶熵弹性所需的临界分子量，故不出现橡胶熵弹性而呈现强韧的弹性；但在熔点以上，结晶全部熔化，物理交联点消失，仅存化学交联点，使交联点间链段长度增加，超过橡胶熵弹性临界分子量，呈现橡胶弹性。反式聚异戊二烯正是通过这种橡胶弹性变化实现形状记忆功能的。

通过辐照或在聚烯烃中添加交联剂，使聚烯烃产生交联，减小结晶度，可制造热回复性形状记忆材料，它在软化点具有橡胶的特性。交联后大分子链间交联成网，若交联度适宜，则在其结晶相的熔点，即聚集态的软化点时，链结间分子可无序运动，链单元柔性卷曲，链段能自由内旋转，表现出类似橡胶的高弹态，在外力作用下卷曲链段沿外力方向舒展开来，材料因拉伸而变形，淬火后链段运动因结晶而被冻结，材料硬化定型，当再次加热到熔点时，势能减小，链段运动恢复，材料又回复原状，完成一次形状记忆过程。烯烃与适量的醋酸乙烯共聚，可降低烯烃的结晶能力，使韧性增加，再通过适当辐射和化学交联，也可使其具有形状记忆特性。另外，在过氧化物存在下，PE与乙烯基三乙氧基硅烷接枝共聚，形成接枝共聚物，将接枝共聚物和含有机锡催化剂的聚乙烯（95/5）混合造粒，即可得到具有形状记忆功能的XLPE。制造热收缩管常用的形状记忆材料主要是XLPE，将成型后的PE制品交联，再加热至熔点以上，使结晶熔化，呈橡胶态。这时进行二次成型并冷却，依靠结晶的形成将二次成型的形状固定下来，对于热收缩管，其形变量可达200%以上。如将二次成型的制品再加热至熔点以上，结晶熔化，形变消失并回复到初始的形状。