(1)聚碳酸酯的结构
聚碳酸酯之所以有许多优良的性能,与它的特殊结构分不开,聚碳酸酯的分子链结构如下: O || R-O-C-O-C-O-R || O
主链除R基团以外,有大共轭的芳香环状体苯基,是难以弯曲的部分,可以提高分子链的刚性,赋予聚合物机械强度、耐热性、耐化学药品性、耐候性和尺寸稳定性,从而降低了它在有机溶剂中的溶解性和吸水性。醚键的作用和苯基相反,增大了分子链的柔性,加大了聚合物在有机溶剂中的溶解性和吸水性。羰基增大了分子间的相互作用力,使大分子链间靠得更紧密,聚合物刚性增大。酯基是极性较大的基团,是聚碳酸酯分子链中较薄弱的部分,易水解断裂,使聚碳酸酯极易溶于极性有机溶剂,也是它的电绝缘性不及非极性的甚至弱极性的聚合物的原因。苯基取代基会影响分子链间的相互作用力和分子链空间的活动性。非极性的羟基取代会减小分子间的相互作用力,增大分子间的刚性。当主链上的R基团中心原子两侧基不对称时,破坏了分子的规整性,聚合物不会结晶。当R为—O—、—S—、—SO2—等杂原子或原子基团时,所得聚碳酸酯均为特殊产品。端基对热性能影响显著,封端的聚碳酸酯,链末端为羟基和苯氧基(酯交换法)或羟基和酰氯基(水解后为羧基,光气法)。在高温下,羟基会引起它醇解,羧基会促使它酸性水解,并将进一步促进聚碳酸酯的游离基连锁降解。