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异戊橡胶的生产技术?异戊橡胶的两种生产流程

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查看44 | 回复0 | 2025-1-17 15:04:23 | 显示全部楼层 |阅读模式
异戊橡胶的生产技术主要有俄罗斯的雅罗斯拉夫工艺、美国固特里奇工艺、意大利的斯纳姆及荷兰的壳牌工艺。异戊橡胶按其催化体系基本分为三大系列:锂系、钛系、稀土体系。到目前为止,异戊橡胶的生产主要采用前两种催化体系,且经过几十年的发展,技术相对成熟。中国于1966年由吉化研究院和长春应用化学研究所共同开发出钛系异戊橡胶。异戊橡胶的生产有以下两种流程:

①用齐格勒-纳塔催化剂,以己烷(或丁烷)做溶剂的连续溶液聚合流程。这一流程首先由美国固特异轮胎和橡胶公司于1963年实现工业化。过程包括:催化剂(四氯化钛-三烷基铝或四氯化钛-聚亚胺基铝烷)制备、聚合、脱除催化剂残渣、脱水干燥及成型包装。在单釜容积为40~50m3的3~6台串联釜中进行聚合。操作工艺参数为:单体浓度12%~25%,聚合温度0~50 ℃,反应时间3~5h,转化率可达80%~90%,所得生胶的门尼黏度为80~90,凝胶含量<1%,异戊橡胶的顺式-1,4-结构含量>95%。

②用锂或烷基锂(RLi)为催化剂,以环己烷(或己烷)做溶剂的间歇溶液聚合流程。该流程最早由美国壳牌公司于1962年采用固特里奇化学公司的专利首先实现工业化,所得异戊橡胶的顺式-1,4结构含量为92%~93%。因锂系催化剂用量少,转化率高,故流程中可省去单体回收和脱除催化剂残渣工序。与连续溶液聚合相比,该工艺对原料纯度要求高,聚合条件更需严格控制,所得异戊橡胶的性能稍差。

1974年,中国首次发表了用环烷酸稀土-三异丁基铝-卤化物合成顺式-1,4-聚异戊二烯的实验结果,之后进行了催化剂筛选、聚合物结构和性能以及中间试验开发工作,这种稀土催化剂可在加氢汽油中制得顺式-1,4-结构含量高达94%以上的异戊橡胶,是一种有工业化前途的新型催化剂体系。
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