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影响酚醛树脂质量的因素?催化剂对酚醛树脂质量的影响
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2025-2-10 08:44:15
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①原料。热固性酚醛树脂用的酚必须含三官能团,因为有三个反应点,才能形成体型的结构,得到不熔(溶)的热固性树脂。双官能团的酚,不能形成体型交联结构,只能生成热塑性的线型树脂。也就说两种原料的官能度总和不小于5才能形成热固性PF。不同的酚类与甲醛的反应活性不同。酚类的反应活性,间位取代的酚类(如3,5-二甲酚,间苯二酚)由于增加了酚羟基对位和邻位的活性,大大提高了与甲醛的反应速度。
②酚与甲醛的物质的量比。只有当酚与醛的物质的量的比小于1时,才能形成一定数量的多羟甲基酚,由多羟甲基酚进一步反应形成的线型结构树脂在胶合时才能形成体型结构的树脂,而用作胶黏剂的酚醛树脂均为热固性树脂,一般物质的量比的范围为苯酚∶甲醛=1∶(1.4~2.5)。
③催化剂。酚醛树脂的形成必须在酸或碱的催化下进行。当苯酚与甲醛的物质的量比大于1(苯酚过量),在强酸性(pH值<3)条件下可合成热塑性酚醛树脂;当苯酚与甲醛的物质的量比大于1,在二价金属离子催化剂作用下可合成高邻位酚醛树脂;当苯酚与甲醛的物质的量比小于1(甲醛过量),在碱性(pH值>7)条件下可合成热固性酚醛树脂。
a.催化剂对反应速度的影响。酚与醛的反应速度与反应介质pH值有很大关系,当pH值为4~5时,pH值的变化对反应速率的影响很小;当pH值小于4时,反应为酸催化类型,反应速度与pH值成正比;pH值大于5时,反应为碱催化类型,反应速度与pH值成正比。
b.催化剂对树脂性质的影响。碱性催化剂有利于形成多羟甲基酚,因而有利于形成热固性树脂。酸性催化剂则易于促使羟甲基酚形成亚甲基型化合物,当苯酚与醛的物质的量比为1或大于l时,就形成热塑性树脂。
c.催化剂种类和用量的影响。碱性催化剂:热固性酚醛树脂都用碱性催化剂,常用的碱性催化剂有氢氧化钠、氢氧化钙、氢氧化钡、氢氧化铵等。前两种多用于制造热固性的水溶性酚醛树脂,氢氧化钡多用制造冷固性的水(醇)溶性酚醛树脂,氢氧化铵用于制造醇溶性酚醛树脂。催化剂的用量一般为苯酚用量的10%~15%。
酸性催化剂:热塑性酚醛树脂一般采用酸催化剂。常用的有盐酸、硫酸、磷酸、苯磺酸等。
金属离子催化剂:常用的是锌、锰、铝等碱金属或碱土金属的氧化物、氢氧化物或有机盐。催化作用平缓,反应易于控制,常用于合成高水溶性快速固化酚醛树脂。
④反应温度和反应时间的影响。低温下反应缓慢,高温下反应迅速。合成树脂的聚合度、平均分子量及其分布、羟甲基含量及官能度,是物质的量比、pH值、催化剂类型及用量、酚类的官能度、反应温度及反应时间等主要因素共同作用的结果,而各因素之间又相互制约。当其他因素固定不变时,反应温度与反应时间之间的关系成反比,即反应温度高,反应时间短。一般在反应初期升温速度不宜太快,且在初期反应形成羟甲基酚(一羟甲基酚、二羟甲基酚)和低级缩聚物的过程中伴随有大量的放热反应。一般来说,升温速度还与催化剂的催化作用强弱有关,采用快速升温时,使用较缓和的催化剂为宜。
酚醛树脂
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